La polymérisation vinylique (polymérisation de composés vinyliques) est une méthode utile pour préparer des polymères à chaîne principale à base de carbone sp3, y compris des plastiques de base, où le squelette polymère est construit à partir d’une unité à deux carbones dérivée de groupes vinyle de monomères.
En revanche, la polymérisation de composés diazoïques peut construire le squelette du polymère à partir d’une unité de carbone, donnant également des polymères à chaîne principale à base de carbone sp3. Pour ce dernier système de polymérisation C1, le diazoacétate est un monomère approprié, produisant des polymères avec un groupe alcoxycarbonyle (ester) sur chaque atome de carbone de la chaîne principale [poly(alkoxycarbonylmethylene)s].
Les scientifiques ont développé avec succès un nouveau système d’amorçage pour la polymérisation des diazoacétates. Plus précisément, ils ont démontré que les complexes Pd(0) nouvellement préparés portant N-arylmaléimide comme ligand, en conjonction avec un borate tel que NaBPh4, sont efficaces pour produire un bon rendement de polymères par la polymérisation de diazoacétates ; en particulier, la polymérisation se déroule de manière très uniforme en ce qui concerne l’initiation, la propagation et la terminaison.
La caractéristique la plus remarquable qu’ils ont trouvée sur le système d’amorçage [Pd(N-arylmaleimide)/NaBPh4] est-ce un N-molécule d’arylmaléimide, qui était à l’origine coordonnée sur le centre Pd, a été incorporée dans le α-extrémité de chaîne du polymère résultant presque quantitativement.
En conséquence, le système d’amorçage permettra d’introduire une variété de groupes fonctionnels au α-extrémité de chaîne de poly(alcoxycarbonylméthylène)s en utilisant N-maléimide substitué portant un groupe fonctionnel (protégé). Les résultats, décrits dans Macromolécules-contribuera à élargir la généralité et l’utilité de la polymérisation du diazoacétate, qui a gagné en importance en tant que méthode utile pour préparer des polymères à chaîne principale à base de carbone sp3.
Hiroaki Shimomoto et al, Polymerization of Diazoacetates Initiated by the Pd(N-arylmaleimide)/NaBPh4 System: Maleimide Insertion into a Pd–C Bond Preceding to Initiation Leading to Efficient α-Chain-End Functionalization of Poly(alkoxycarbonylmethylene)s, Macromolécules (2022). DOI : 10.1021/acs.macromol.2c00508
Fourni par l’Université d’Ehime