Trenntechnologien auf Adsorptionsbasis (z. B. Gas- oder Flüssigkeitsmoleküle) haben in spezifischen Anwendungen einzigartige wirtschaftliche und ökologische Vorteile gezeigt. In industriellen Anwendungen erfordern ideale hocheffiziente Adsorptionsmittel nicht nur eine hohe Adsorptionskapazität/Selektivität, sondern auch eine gute Bearbeitbarkeit, Zyklenfestigkeit und mechanische Stabilität. Daher ist es notwendig, die Adsorptionsmittel zu hochstabilen Monolithen (z. B. Kugeln, Membranen, Aerogele usw.) zusammenzubauen. In letzter Zeit haben COFs als eine aufstrebende Klasse fortschrittlicher Adsorptionsmittel viele ermutigende Leistungen auf zahlreichen Trenngebieten gezeigt. Die meisten COF-Adsorptionsmittel nach dem Stand der Technik leiden jedoch immer noch unter Problemen wie geringer Verarbeitbarkeit (meistens als mikrokristalline Pulver vorhanden), mangelnder Stabilität (meistens durch reversible Bindungen aufgebaut) und Schwierigkeiten bei der skalierbaren Synthese. Daher ist es von großer Bedeutung, neue Strategien zu entwickeln, um hochrobuste COF-Monolithe (z. B. poröse Schäume) für praktische Anwendungen herzustellen.
Schmelzpolymerisationsverfahren werden oft verwendet, um lineare Polymere herzustellen. Da sich sowohl Monomere als auch Polymere in einem geschmolzenen Zustand befinden, ist es einfach, es direkt zu verarbeiten und zu formen. Inspiriert davon führte Zhangs Gruppe von der Nankai University erstmals die Strategie der „Schmelzpolymerisation“ in die COF-Synthese ein. Durch Zugabe von Benzoesäureanhydrid als Flussmittel wurde ein „Ein-Schritt-Thermoformungsverfahren“ entwickelt, um eine Reihe von olefinverknüpften COF-Schaumstoffen herzustellen. Dies liegt daran, dass das Flussmittel die Monomere zur Bildung eines Eutektikums förderte, das beim Erhitzen langsam kristallisierte und sich schließlich verfestigte, um hochkristalline COF-Schäume (Dichte so niedrig wie 0,23 g/cm3) zu bilden.
Dieses Verfahren kann nicht nur die Kristallinität und Porosität der beschriebenen COFs verbessern, sondern auch neue COFs erzeugen, die mit den herkömmlichen Solvothermalverfahren nicht erhalten werden können. Beispielsweise wurde mit dieser Methode erstmals ein neuartiges olefinverknüpftes COF (NKCOF-12) mit Ultramikroporen (0,58 nm) synthetisiert. Diese erhaltenen Schäume zeigen eine hervorragende Verarbeitbarkeit und mechanische Eigenschaften, die zur Adsorption und Trennung geeignet sind.
Die selektiven Öl-Wasser-Adsorptionsexperimente zeigten, dass diese Schäume eine hocheffiziente Öl-Wasser-Trennung (bis zu 99 % Entfernungseffizienz) mit einfachem Recycling und ultrahoher Wiederverwendbarkeit (mehr als 100 Zyklen) erreichten. Darüber hinaus wurde NKCOF-12 mit der kleinsten Porengröße unter allen berichteten Eclipsed Stacking 2-D COFs konstruiert. Aufgrund seines regulären ultramikroporösen Kanals (0,58 nm) und angereicherter Bindungsstellen besitzt NKCOF-12 eine hervorragende C2H2/CO2-Trennleistung mit einer höheren C2H2-Reinheit (99,3 %) als die Benchmark-Materialien. Diese Arbeit bietet nicht nur eine Möglichkeit für die Konstruktion von COF-Schäumen durch Schmelzpolymerisation, sondern bringt auch die Entwicklung von COFs für praktische Anwendungen erheblich voran. Die Ergebnisse werden in veröffentlicht Wissenschaft China Chemie.
Penghui Zhang et al, Schmelzpolymerisationssynthese einer Klasse robuster selbstgeformter olefinverknüpfter COF-Schaumstoffe als hocheffiziente Separatoren, Wissenschaft China Chemie (2022). DOI: 10.1007/s11426-022-1224-3