Forscher der Universität für Chemie und Technologie in Prag haben eine Studie zu Derivaten der Tröger-Base (TB) und der Spiro-Tröger-Base (SpiroTB) veröffentlicht.
Mithilfe von Hochleistungsflüssigchromatographie (HPLC) auf einer analytischen ReproSil Chiral-NR-Säule gelang es den Forschern, racemische Mischungen von Nickel(II)-Komplexen mit Phenyl- oder 3-Methoxyphenyl-Substitutionen enantioselektiv zu trennen. Sie erreichten eine hohe Reinheit und ermittelten die absoluten Konfigurationen der isolierten Enantiomere mithilfe von elektronischen Zirkulardichroismus-Spektren (ECD), unterstützt durch zeitabhängige Dichtefunktionaltheorie-Berechnungen (TDDFT).
Die Forschung hebt mehrere wichtige Erkenntnisse hervor. Erstens war die chromatographische Auflösung der SpiroTB-Enantiomere besser als die der TB-Enantiomere und erreichte hohe molare Elliptizitätswerte von bis zu 2,15 ∙ 107 Grad ∙ cm2 ∙ dmol−1. Zweitens bestätigte die spektroskopische Analyse, die UV-Vis- und ECD-Spektroskopie mit TDDFT-Berechnungen kombinierte, die absoluten Konfigurationen aller Verbindungen und zeigte eine hervorragende Übereinstimmung zwischen experimentellen und simulierten Spektren. Drittens präsentiert die Studie die erste präparative Enantioseparation von SpiroTB-Derivaten, was einen bedeutenden Fortschritt in der chiralen Erkennungsforschung darstellt.
Bohumil Dolenský, korrespondierender Autor der Studie, kommentierte die Bedeutung ihrer Erkenntnisse wie folgt: „Wir glauben, dass die hohen molaren Elliptizitätswerte und die bessere Enantiomerentrennung von Nickel(II)-Porphyrin-Chlorin-SpiroTB gegenüber TB zusammen mit seiner Fähigkeit, Licht zu absorbieren und als Katalysator zu wirken, die Aufmerksamkeit von Wissenschaftlern in verschiedenen Bereichen auf sich ziehen werden.“
Die Forschung unterstreicht die potenziellen Anwendungen von SpiroTB-Derivaten in der Katalyse und chiralen Erkennung und bietet einen neuen Weg für die Entwicklung fortschrittlicher Materialien und biochemischer Systeme.
Weitere Informationen:
Tereza Navrátilová et al., Spektroskopische Untersuchung enantiomerer Ni(II)-Komplexe von Porphyrin-Porphyrin-Tröger-Base- und Porphyrin-Chlorin-Spiro-Tröger-Base-Derivaten, unterstützt durch DFT-Rechnungen, Spectrochimica Acta Teil A: Molekulare und biomolekulare Spektroskopie (2024). DOI: 10.1016/j.saa.2024.124308