Licht regt eine neue Wendung für die synthetische Chemie an

Moleküle, die durch Licht dazu gebracht werden, sperrige Gruppen um zentrale Bindungen zu rotieren, könnten zu photoaktivierten bioaktiven Systemen, molekularen Schaltern und mehr entwickelt werden.

Forscher der Universität Hokkaido unter der Leitung von Assistenzprofessor Akira Katsuyama und Professor Satoshi Ichikawa an der Fakultät für Pharmazeutische Wissenschaften haben den Werkzeugkasten der synthetischen Chemie erweitert, indem sie eine neue Kategorie von Molekülen geschaffen haben, die bei Wechselwirkung mit Licht zu einer internen Rotation veranlasst werden können. Es wird angenommen, dass ähnliche Prozesse in einigen natürlichen biologischen Systemen wichtig sind.

Synthetische Versionen könnten genutzt werden, um photochemische Schaltfunktionen in molekularen Computer- und Sensortechnologien oder in bioaktiven Molekülen, einschließlich Arzneimitteln, auszuführen. Ihr Bericht steht noch aus Naturchemie.

„Die Entwicklung eines Systems wie unseres war eine große Herausforderung in der Photochemie“, sagt Katsuyama. „Die Arbeit leistet einen wichtigen Beitrag zu einem aufstrebenden Gebiet der molekularen Manipulation.“

Einblicke in die Möglichkeiten von Licht, molekulare Konformationen deutlich zu verändern, wurden durch die Untersuchung einiger natürlicher Proteine ​​gewonnen. Dazu gehören die Rhodopsinmoleküle in der Netzhaut des Auges, die eine entscheidende Rolle bei der Umwandlung von Licht in elektrische Signale spielen, die im Gehirn unseren Sehsinn erzeugen. Es werden Einzelheiten darüber bekannt, wie die Absorption von Lichtenergie eine verdrehte Umordnung eines Teils des Rhodopsinmoleküls induzieren kann, das für die Erfüllung seiner biologischen Funktion erforderlich ist.

„Die Nachahmung in synthetischen Systemen könnte Schalter auf molekularer Ebene mit vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten schaffen“, erklärt Katsuyama.

Eine wichtige Innovation des Hokkaido-Teams bestand darin, eine photoinduzierte (dh lichtgesteuerte) Rotation von Molekülgruppen um eine Reihe chemischer Bindungen zu erreichen, die ein Stickstoffatom zusammen mit anderen gebundenen Kohlenstoffatomen einbinden.

Die Rotationseigenschaften wurden durch die Zugabe molekularer Komponenten, die ein Atom aus der „Chalkogen“-Gruppe der Elemente im Periodensystem, insbesondere Schwefel oder Selen, enthielten, zu einem einfachen organischen Molekül, einer Amidverbindung, ermöglicht. Dies brachte ein neues Maß an Kontrolle und Vielseitigkeit für synthetische photoinduzierte Rotationssysteme.

Einige der chemischen Gruppen, die sich um die zentralen Bindungen drehen, waren relativ groß und basierten auf Ringen aus sechs gebundenen Kohlenstoffatomen. Dies erleichterte die groß angelegten molekularen Veränderungen, die für die praktische Verwendung in molekularen Schaltsystemen erforderlich sein könnten.

Zusätzlich zur Demonstration der fotoinduzierten Veränderungen führte das Team auch theoretische Berechnungen durch, die Einblicke in die wahrscheinlichen Mechanismen gaben, nach denen die Umlagerungen abliefen. Das Team untersuchte auch die Auswirkungen der Temperatur auf die Transformationen. Die Kombination aus theoretischer und experimenteller Arbeit soll dazu beitragen, künftige Forschungen bei der Erforschung und Kontrolle von Änderungen an den bereits erreichten Systemen voranzutreiben.

„Unsere nächste Forschungspriorität konzentriert sich auf das Potenzial unserer Methoden zur Herstellung neuer bioaktiver Moleküle, die durch Licht aktiviert werden. Diese könnten in der biologischen Forschung eingesetzt oder möglicherweise als Arzneimittel entwickelt werden“, schließt Ichikawa.

Die Verwendung von Licht zur Aktivierung der Konformationsänderungen ermöglicht die Kontrolle darüber, wo und wann die Änderungen auftreten. Dies könnte für zielgerichtete Anwendungen in biologischen Systemen, einschließlich eventueller therapeutischer Möglichkeiten, von entscheidender Bedeutung sein.

Eine Version der Studie ist verfügbar auf dem Tagebuch ChemRxiv Pre-Print-Server.