Das schnelle Wachstum des weltweiten Energiebedarfs hat zu einer massiven Erschöpfung traditioneller fossiler Brennstoffe und schwerwiegenden Umweltproblemen geführt, und es besteht kein Zweifel daran, dass die Entwicklung effizienter Energiespeicher- und -umwandlungstechnologien ein wesentliches Forschungsgebiet ist. Wiederaufladbare Zn-Luft-Batterien haben aufgrund ihrer hohen Energiedichte, geringen Kosten, Umweltfreundlichkeit und Sicherheit großes Forschungsinteresse geweckt.
Allerdings schränken die trägen kinetischen Prozesse von Luftkathoden die Entwicklung der Zn-Luft-Batterietechnologie ein, nämlich die Sauerstoffreduktionsreaktion (ORR) beim Entladen und die Sauerstoffentwicklungsreaktion (OER) beim Laden. Daher sind effiziente Elektrokatalysatoren erforderlich, um diese beiden Reaktionen zu fördern.
Typischerweise sind Elektrokatalysatoren auf Edelmetallbasis wie Platin (Pt) für die ORR wirksam, während Ruthenium (Ru) und Iridium (Ir)-Oxide für die OER wirksam sind. Allerdings behindern die unbefriedigende bifunktionelle katalytische Aktivität, die geringe Stabilität, die geringe Häufigkeit und der hohe Preis von Edelmetallkatalysatoren zwangsläufig die praktische Anwendung. Daher bleibt die Entwicklung effizienter und kostengünstiger Katalysatoren mit bifunktioneller katalytischer Aktivität für ORR und OER eine große Herausforderung.
Im letzten Jahrzehnt haben Forscher versucht, bifunktionale Elektrokatalysatoren ohne Edelmetalle zu entwickeln, darunter Übergangsmetalle (Fe, Co, Ni und Mn), Metalllegierungen, Oxide, Nitride, Hydroxide und Phosphide. Unter diesen Chemikalien haben Übergangsmetalllegierungen aufgrund ihres niedrigen Preises und ihrer hohen katalytischen Aktivität für ORR und OER großes Interesse auf sich gezogen.
Eingehende Studien haben gezeigt, dass Katalysatoren auf Eisenbasis eine hervorragende katalytische Aktivität für die ORR bieten können, ihre katalytische Leistung bei der OER jedoch schlecht ist, während Katalysatoren auf Nickelbasis eine hervorragende Leistung bei der OER aufweisen, und es besteht kein Zweifel daran, dass die Kombination von Fe und Ni dies ist eine kluge Wahl für die Konstruktion effizienter bifunktioneller Katalysatoren.
Elektrokatalysatoren aus FeNi-Legierungen mit gleichzeitig guten katalytischen ORR- und OER-Aktivitäten sind äußerst wünschenswert. In dieser Richtung wurden einige Fortschritte erzielt; Allerdings weisen die Metallteile immer noch eine unzureichende Haltbarkeit auf, da wiederholte Redoxreaktionen zur Metallauflösung in wässrigen Lösungen führen können.
Das Gleichgewicht zwischen katalytischer Aktivität und Haltbarkeit von Elektrokatalysatoren aus Legierungen ist eine der größten Herausforderungen bei der Erzielung hervorragender Leistung. Um dieses Problem anzugehen, besteht eine wirksame Kettenhemdstrategie darin, eine Kapselungsstruktur mit Kohlenstoffmaterialien zu konstruieren.
Die chemische Reaktionsumgebung, zu der typischerweise reagierende Moleküle in einer flüssigen Lösung, Temperatur und eine Vielzahl physikalischer Felder gehören, ist wie das Schlachtfeld, auf dem Katalysatoren kämpfen. Die stabilisierte Kohlenstoffschicht schützt den inneren Metallkern vor der zerstörerischen Reaktionsumgebung.
Es wird daher bildlich als Kettenhemd-Katalysator bezeichnet. Das Kettenhemd sollte nicht nur ein robustes Material zur Trennung und zum Schutz des Katalysators vor korrosiven Umgebungen sein, sondern auch in der Lage sein, katalytische Aktivität auf seine äußere Oberfläche zu übertragen, die dann an der katalytischen Reaktion teilnimmt.
Kürzlich hat ein Forschungsteam unter der Leitung von Prof. Zhen Zhou von der Universität Zhengzhou, China, einen vielversprechenden Kettenhemdkatalysator namens FeNi@NC entwickelt, der aus ultradünnen Kohlenstoffhüllen besteht, die FeNi-Legierungs-Nanopartikel auf N-dotierten graphenähnlichen Nanoblättern einkapseln. Die starken synergistischen Effekte zwischen FeNi-Legierungen und N-dotierten Kohlenstoffhüllen führen zu einer hervorragenden bifunktionellen katalytischen Aktivität, insbesondere in alkalischen Medien.
Folglich weisen Zn-Luft-Batterien mit FeNi@NC als Katalysator eine außergewöhnliche Leistung auf und arbeiten zuverlässig bei hoher Leistungsdichte und verlängerter Lebensdauer. Darüber hinaus lieferten rechnerische Analysen eine weitere Bestätigung der katalytischen Aktivität und zeigten, dass der Elektronentransfer von FeNi-Legierungs-Nanopartikeln auf die Kohlenstoffhüllen die Kohlenstoffoberfläche aktiviert, was zu einer verbesserten katalytischen Leistung führt.
Diese Forschung wirft nicht nur Licht auf das rationale Design und die Synthese von mit Heteroatomen dotierten Kohlenstoffmaterialien, die die wachstumsbeschränkten Übergangsmetalllegierungen unterstützen, sondern bietet auch eine praktische Lösung für die Weiterentwicklung der Anwendung von Zn-Luft-Batterien.
Die Forschung ist veröffentlicht im Chinesisches Journal für Katalyse.
Mehr Informationen:
Yibo Guo et al., Revolutionierung von Zn-Luft-Batterien mit Kettenkatalysatoren: Ultradünne kohlenstoffverkapselte FeNi-Legierungen auf N-dotiertem Graphen für eine verbesserte Sauerstoffelektrokatalyse, Chinesisches Journal für Katalyse (2024). DOI: 10.1016/S1872-2067(23)64603-0