Fragilitätsübergang, vermittelt durch kovalente elektronische Wechselwirkungen in metallischen Flüssigkeiten

Im Bereich der Glas- und Flüssigkeitswissenschaften ist die sogenannte Fragilität ein Schlüsselbegriff, der beschreibt, wie schnell die Flüssigkeitsdynamik bei einer Temperaturabsenkung nachlässt. Eine seit langem bestehende Herausforderung besteht jedoch darin, dass das Auftreten von Kristallisation die Bewertung der Zerbrechlichkeit glasbildender Materialien erschwert.

Ein Forscherteam hat die Grenzen traditioneller Techniken erweitert und erfolgreich Crossover-Daten zur Fragilität verschiedener Legierungsfamilien gesammelt. Sie haben die zugrunde liegenden Ursprünge der Fragilität in metallischem Glas (MG) aus Sicht der elektronischen Struktur vorgeschlagen und Erkenntnisse für das Materialdesign geliefert.

Typischerweise wird die Zerbrechlichkeit von Flüssigkeiten durch Messung der Viskosität der Flüssigkeit bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Um den gesamten Viskositätsbereich abzudecken, ist jedoch häufig eine Kombination verschiedener Techniken erforderlich. Alternativ kann die Fragilität auch mittels Differential Scanning Calorimetry (DSC) aus dem glasigen Zustand abgeschätzt werden.

Dennoch behindern Herausforderungen wie Kristallisationsinterferenzen, begrenzte Heizraten der DSC und thermische Vorgeschichte die genaue Bestimmung der Fragilität über verschiedene Zusammensetzungsbereiche hinweg. Daher ist die Schlüsselfrage hier, wie man die Zerbrechlichkeit über ein breites Spektrum von Zusammensetzungen hinweg effektiv messen kann.

Ein Team chinesischer Wissenschaftler hat nun mithilfe einer schnellen kalorimetrischen Analyse präzise zusammensetzungsabhängige Fragilitätsdaten in den metallischen Glassystemen La-Ni-Al und Cu-Zr-Al erfasst. Interessanterweise zeigten ihre Ergebnisse einen subtilen, von der Zusammensetzung abhängigen Trend der Fragilität: An einem bestimmten Punkt führte ein leichter Anstieg des Al-Gehalts zu einem deutlichen Rückgang des Fragilitätswerts, was zu einem plötzlichen Sprung- oder Crossover-Verhalten führte.

Die Forscher verwendeten eine Kombination von Techniken, darunter Röntgenphotoelektronenspektroskopie, Widerstandsmessungen, elektronische Strukturberechnungen und DFT-basierte Deep-Learning-Atomsimulationen, um den zugrunde liegenden Mechanismus dieses Fragilitätsübergangs zu untersuchen.

Ihre Analyse legte nahe, dass die Verringerung der Fragilität mit der Bildung einer kovalenten Bindung zwischen Al-Al-Wechselwirkungen zusammenhängen könnte, die durch die Einführung von zusätzlichem Aluminium ausgelöst wird. So haben sie schließlich herausgefunden, was die Flüssigkeitszerbrechlichkeit in metallischen Flüssigkeiten steuert.

Die ultraschnelle kalorimetrische Analyse wird in der Lage sein, eine umfassendere Fragilitätsdatenbank bereitzustellen. Basierend auf den Fragilitätsdaten und der Perspektive der elektronischen Struktur werden vielfältigere amorphe Materialien entworfen.

Diese Erkenntnisse liefern Einblicke in den Ursprung der Fragilität in metallischen Flüssigkeiten aus der Perspektive der elektronischen Struktur und ebnen einen neuen Weg für das Design metallischer Gläser.

Die Forschung wurde kürzlich durchgeführt veröffentlicht In Material-Futures.

Mehr Informationen:
Hui-Ru Zhang et al., Fragilitäts-Crossover vermittelt durch kovalente elektronische Wechselwirkungen in metallischen Flüssigkeiten, Material-Futures (2024). DOI: 10.1088/2752-5724/ad4404

Zur Verfügung gestellt vom Songshan Lake Materials Laboratory

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