Die Guaninsynthese liefert neue Einblicke in die Rolle von Stickstoff bei der Nanokohlenstoffkatalyse

In jüngster Zeit haben sich kohlenstoffbasierte Katalysatoren – insbesondere stickstoffdotierte Nanokohlenstoffe – als nachhaltige, zuverlässige Alternativen zu den Metallkatalysatoren herausgestellt, die traditionell zur Unterstützung chemischer Reaktionen eingesetzt werden.

Forscher des Key Laboratory of Advanced Carbon-Based Functional Materials (Fujian Province University) an der Universität Fuzhou synthetisierten Nanokohlenstoffe aus Guaninmolekülen, um die genaue Rolle von Stickstoff in kohlenstoffbasierten Materialien besser zu verstehen und die Reaktionsmechanismen dieser katalytischen Systeme zu untersuchen.

In einer kürzlich veröffentlichten Studie stellte das Forschungsteam klar, wie verschiedene Arten von Stickstoff die oxidative Dehydrierungsaktivität modulieren können – ein entscheidender Prozess bei der Umwandlung inerter Verbindungen in reaktiven Nanokohlenstoff.

Die Studie wurde in der Fachzeitschrift veröffentlicht Kohlenstoffzukunft am 4. Februar.

„Die Studie bietet theoretische Leitlinien für die Entwicklung hochwirksamer Kohlenstoffkatalysatoren, die die Umwandlung sauberer Energien aus erneuerbaren Ressourcen in Branchen wie Kunststoff, Medizin und Gummi vorantreiben könnten“, sagte Studienautor Zailai Xie von der Universität Fuzhou.

Die Dotierung von Kohlenstoffmaterialien mit Heteroatomen wie Stickstoff kann die Eigenschaften des Kohlenstoffs verändern. Diese Praxis hat großes Interesse geweckt und Forscher dazu veranlasst, mögliche Vorteile zu untersuchen. Insbesondere die Stickstoffdotierung hat sich als äußerst wirksame Strategie bei der Herstellung fortschrittlicher Materialien für die Kohlendioxidabscheidung, Energieumwandlung, Energiespeicherung und andere Anwendungen erwiesen.

Trotz der Fortschritte, die auf dem Gebiet der Stickstoffdotierung erzielt werden, bleiben einige wichtige Fragen immer noch unbeantwortet. Beispielsweise wird die Leistung von Nanokohlenstoffmaterialien erheblich von funktionellen Gruppen von Atomen auf der Oberfläche beeinflusst – bisher weisen Nanokohlenstoffmaterialien jedoch unkontrollierbare funktionelle Oberflächengruppen auf, was die Identifizierung aktiver Zentren für verschiedene Arten von Reaktionen erschwert.

„Dieses Verhalten behindert unser Verständnis der intrinsischen Rolle, die Stickstoffdotierstoffe bei der Verbesserung der katalytischen Aktivität und der Bestimmung des katalytischen Mechanismus spielen“, sagte Xie.

Laut Xie benötigen Forscher besser kontrollierte und besser charakterisierte Katalysatoren, um das Gebiet der Stickstoff-dotierten Nanokohlenstoffkatalyse weiter voranzutreiben. Dies würde es Forschern ermöglichen, die Auswirkungen spezifischer Stickstoffspezies auf die katalytische Leistung zu isolieren.

Um dieses Ziel zu erreichen, entwickelte das Forschungsteam der Universität Fuzhou eine Methode zur präzisen Steuerung funktioneller Oberflächengruppen, hauptsächlich Sauerstoff- und Stickstoffgruppen, während der Erzeugung von Nanokohlenstoffkatalysatoren.

Das Team erhielt eine Reihe von Nanokohlenstoffen durch Selbstorganisation von Guaninmolekülen – einer Verbindung, die in Guano oder Fischschuppen vorkommt – und setzte das resultierende Material Hitze ohne Sauerstoff aus. Dieser Syntheseansatz ist von der supramolekularen Selbstorganisation biologischer Komponenten wie Guanin und verwandter Nukleobasen wie Guanosin inspiriert und bietet eine faszinierende Möglichkeit zur Erzeugung geordneter Nanomaterialien.

Diese Moleküle verfügen über π-gestapelte, H-gebundene und andere Multiplex-Bindungsstellen, die die Bildung funktioneller supramolekularer Anordnungen erleichtern. Guanin ist in den biogenen photonischen Strukturen verschiedener lebender Organismen weit verbreitet und weist verschiedene Formen und Größen auf, darunter sechseckige Platten, quadratische Platten, unregelmäßige Polygone und Prismen.

Die subtilen Variationen in der Morphologie von Guaninkristallen tragen zu den farbenfrohen optischen Phänomenen bei, die bei Tieren beobachtet werden, wie etwa Fischschuppen, Spinnenkörper und Tieraugen. Die genaue Kontrolle der Morphologie biogener Guaninkristalle in Organismen ist jedoch noch immer kaum verstanden.

Trotz der bemerkenswerten Eigenschaften von Guaninkristallen ist die künstliche Herstellung regulärer Guaninkristalle, die biologischen Bedingungen sehr nahe kommen, und deren anschließende Umwandlung in funktionelle Kohlenstoffmaterialien im Rahmen der chemischen Synthese noch nicht gelungen.

„Die synthetisierten Kohlenstoffe zeigten einzigartige und faszinierende Eigenschaften, darunter relativ stabile Oberflächensauerstoffgruppen und einen hohen Stickstoffgehalt“, sagte Xie.

Darüber hinaus ermöglichte das Vorhandensein mehrerer Wasserstoffbrückenbindungen in Guanin die Bildung eines zweidimensionalen Nanoblatts mit kontrollierbaren Arten von Stickstoffdotierstoffen. Der Stickstoffgehalt kann von etwa 5 % bis 30 Atom-% fein eingestellt werden, während der Sauerstoffgehalt konstant bei 4 % gehalten werden kann.

„Diese einzigartige Eigenschaft macht Guanin zu einem idealen Proof-of-Concept-Vorläufer für Konstruktionsmodellkatalysatoren, der zu einem tiefgreifenden Verständnis der Rolle von Dotierungsstoffen mit hohem Stickstoffgehalt in der Nanokohlenstoffkatalyse führen kann“, sagte Xie.

Um die Struktur-Funktions-Beziehungen weiter zu untersuchen, testete das Team Dehydrierungs- und Hydrierungsreaktionen, bei denen Wasserstoffmoleküle abgespalten oder einem größeren Molekül hinzugefügt werden. Die Tests zeigten, dass verschiedene Arten von Stickstoff in den Nanokohlenstoffen, nämlich graphitischer Stickstoff und pyridinischer Stickstoff, als elektronenspendende bzw. elektronenziehende Modulatoren dienen, die die oxidative Dehydrierungsaktivität der Nanokohlenstoffe anpassen können.

„Als effizienter, metallfreier Katalysator haben wir erstmals die Rolle von Stickstoffdotierstoffen sowohl bei der Dehydrierung als auch bei der Hydrierung entschlüsselt“, sagte Xie. „Wir glauben, dass unsere Ergebnisse wertvolle Einblicke in die physikalisch-chemischen Reaktionsmechanismen stickstoffdotierter Kohlenstoffkatalysatorsysteme liefern und theoretische Leitlinien für die Synthese hochwirksamer Kohlenstoffkatalysatoren bieten.“