Korrosion verstehen, um Metalle der nächsten Generation zu ermöglichen

Forscher nutzen neue, experimentelle Techniken wie scherunterstützte Verarbeitung und Extrusion (Form) und Reibrührschweißen, um Metallkomponenten herzustellen, die leichter, fester und präziser als je zuvor sind. Wenn wir jedoch in diese neuen Grenzen der Metallbearbeitung vordringen, ist es von entscheidender Bedeutung, die Leistung und Eigenschaften der resultierenden Metalle und die Bindungen zwischen ihnen zu verstehen.

Korrosion – ein Prozess, bei dem sich Metalle zersetzen – kann im Laufe der Zeit zu ernsthaften Problemen führen. Bisher war es jedoch schwierig, sich vorzustellen und genau zu erklären, wie Korrosion durch ein Metall oder eine Verbindung zwischen zwei Metallen voranschreitet.

Jetzt haben Forscher am Pacific Northwest National Laboratory (PNNL) eine neue Technik entwickelt, um einen hochauflösenden Blick darauf zu werfen, wie und warum Korrosion entsteht. Ihre Forschung wurde im hervorgehoben August 2023 Und Oktober 2023 Fragen von Wissenschaftliche Berichte und in der Juli 2022 Problem von Das Journal of Physical Chemistry.

Das Problem mit „Cook-and-Look“ und anderen Methoden

„Eine der größten Herausforderungen bei der Messung von Korrosion besteht darin, dass es sich größtenteils um ein ‚Cook-and-Look‘-Verfahren handelt“, erklärt Vineet Joshi, Materialwissenschaftlerin am PNNL. „Typischerweise nehmen Forscher eine Probe, tauchen sie in das von ihnen gewählte Medium und beobachten nach einer gewissen Zeit die Korrosion – allerdings erst, nachdem sie stattgefunden hat. Anschließend generieren sie zahlreiche Hypothesen, um die Korrosion zu erklären.“

Diese Methode hat große Nachteile. Nur in wenigen Zeitabständen zu messen, lässt Forscher darüber spekulieren, wie die Korrosion begann und sich durch das Metall bewegte – und das wiederholte Entfernen und Wiedereinsetzen der Probe kann zu verzerrten Ergebnissen führen.

Bei anderen Methoden wie der Rastervibrationselektrodentechnik oder der elektrochemischen Rasterzellmikroskopie wird die Probe eingetaucht und anschließend mit Strom die elektrochemischen Eigenschaften im Inneren der Proben gemessen. Oberflächenanomalien und andere Unregelmäßigkeiten können die Ergebnisse jedoch beeinträchtigen.

Multimodale Korrosionsanalyse

Bei PNNL arbeiten die Forscher daran, die Ergebnisse von Prozessen wie zu verstehen Reibrührschweißen und ShAPE wusste, dass sie einen besseren Ansatz zur Korrosionsüberwachung entwickeln mussten.

„Wir wollten speziell vom „Cook-and-Look“-Verfahren übergehen und stattdessen bestimmte Korrosionsauslöser untersuchen, um die Korrosion in Echtzeit zu beobachten“, sagte Joshi. „Um dieses Problem anzugehen, haben wir ein neuartiges makroskaliges Analysesystem namens multimodale Korrosionsanalyse entwickelt.“

Durch multimodale Korrosionsanalyse verwenden die Forscher Sensoren, Kameras, Elektroden und ein Wasserstoffsammelrohr, um den Fortschritt der Korrosion in einfachen Atmosphären zu beobachten; die Beschaffenheit der Oberflächen mithilfe elektrochemischer Techniken verstehen; und Wasserstoffgase, die ein Nebenprodukt der Korrosion sind, abzubilden und zu sammeln.

„Durch die Kombination von Daten aus diesen einfachen und vielfältigen Modalitäten in Echtzeit können wir grundlegende Fragen dazu beantworten, wie Korrosion in Materialien entsteht und sich ausbreitet“, erklärte Sridhar Niverty, Materialwissenschaftler am PNNL. „Der korrelative Bildgebungsaspekt informiert uns auch darüber, wo wir unsere Materialien weiter untersuchen können, um herauszufinden, warum sie korrodieren. Die synergistische Kombination dieser Techniken liefert deutlich mehr Informationen über die Leistung eines Materials, als bisher möglich war.“

Die Betrachtung der Dinge aus einer makroskaligen Perspektive verschaffte dem Team einzigartige Erkenntnisse; Allerdings findet der Korrosionsprozess in einem viel feineren Maßstab statt.

Rasterelektrochemische Zellimpedanzmikroskopie

Um Korrosion noch genauer zu analysieren, haben Wissenschaftler am PNNL eine neue Technik namens Rasterelektrochemische Zellimpedanzmikroskopie entwickelt, die wesentlich zuverlässigere und hochauflösendere Ergebnisse liefert.

„Bei dieser Technik haben wir alles, was wir brauchen, um die Korrosion in einem sehr kleinen Röhrchen – oder einer gezogenen Kapillare – einzuleiten, einschließlich des Elektrolyten, der Referenz und der Stromsammelelektrode“, sagte Venkateshkumar Prabhakaran, Chemieingenieur bei PNNL.

„Indem wir die winzige Öffnung dieser Kapillare auf der Oberfläche platzieren, messen wir lokalisierte und zeitabhängige elektrochemische Eigenschaften, ohne dass es zu Störungen aus nahegelegenen Regionen kommt. Das hilft uns, schwache und starke Stellen auf der Oberfläche zu erfassen, die anfällig für Korrosion sind, die sonst verloren gehen, wenn.“ Durchführung der groß angelegten Messung und Formulierung geeigneter Minderungsstrategien.

Dieser neue Ansatz baut auf einer früheren Technik namens Rasterelektrochemische Zellmikroskopie auf, die vor einigen Jahren entwickelt wurde. Das PNNL-Team hat diese Technik mit elektrochemischer Impedanzspektroskopie weiterentwickelt, um die Niederfrequenzimpedanz zu messen, die mit dem Widerstand des Metalls korreliert und eine mikroskopische Betrachtung der Widerstandsänderungen im Laufe der Zeit ermöglicht.

„Das Hinzufügen der Impedanzspektroskopie zu dieser Technik war von unschätzbarem Wert für das Verständnis, wie sich eine Oberfläche an einer Metallverbindung (oder Legierung) verändert, indem die gemessenen Widerstände mit den physikalischen Eigenschaften des Metalls korreliert werden“, sagte Lyndi Strange, Chemikerin am PNNL. „Wir haben unsere Methode validiert, indem wir die Massenimpedanzreaktionen mit den mit der neuen Technik gemessenen Reaktionen verglichen haben. Dies zeigt, wie wir jetzt spezifische Korrosionsereignisse auf der Oberfläche isolieren können.“

Anwendungen zum Reibrühren und mehr

Diese Art der Granularität bietet in der Praxis viele Vorteile – insbesondere bei PNNL, wo Forscher hart daran arbeiten, leichte Materialien und Verbindungen für Fahrzeuganwendungen herzustellen und zu testen, indem sie neuartige Methoden wie ShAPE und Reibrührschweißen verwenden.

„Aufgrund ihrer einzigartigen Fähigkeiten wird die neue Technik eingesetzt, um elektrochemische Reaktionen aus verschiedenen mikrostrukturellen Merkmalen zu erfassen: Körner, Korngrenzen, Grenzflächen, zweite Phasen, Ausscheidungen usw.“, erklärte Rajib Kalsar, Materialwissenschaftler am PNNL. „Die Erlangung individueller elektrochemischer Eigenschaften auf mikroskopischer Ebene ist für die Entwicklung hochkorrosionsbeständiger Strukturmaterialien von Vorteil.“

Beim Reibrührverfahren zum Beispiel wird ein winziges Schneidgerät verwendet, um Materialien mit drastisch unterschiedlichen Schmelzpunkten zu verbinden, ohne dass Befestigungselemente erforderlich sind. Die Forscher mussten jedoch verstehen, wie sich diese neue Verbindungsmethode auf die Korrosion an der Grenzfläche zwischen den beiden Metallen auswirkte – in einem Fall eine Reibrührverbindung zwischen Magnesium und Stahl, die eine entscheidende Verbindung für die Herstellung von Leichtbaufahrzeugen darstellt.

„Beim Einsatz der Reibrührtechnik für Verbindungen beobachteten wir eine etwas geringere Korrosionsrate“, sagte Joshi. „Der Rückgang der Korrosionsraten kann auf die Entstehung spezifischer Pfade mit hohem Widerstand an der Grenzfläche während der Verarbeitung zurückgeführt werden. Diese Pfade führten zu einer Verringerung der Korrosionsrate des Magnesiums.“

„Wir nutzen unsere neue Technik jetzt links und rechts“, fügte er hinzu. „Wenn Sie diese Schnittstellen für Korrosion wirklich gut verstehen, können Sie mit der präzisen Konstruktion beginnen, anstatt eine Komponente zu über- oder zu niedrig zu entwerfen.“