Supramolekulare Polymere (SPs) sind molekulare Anordnungen, die aus nichtkovalent gebundenen kleinen Molekülen bestehen. Sie weisen eine hohe Recyclingfähigkeit auf, die auf ihrer dynamischen Natur der Monomerbindung beruht, die sich von kovalenten Polymeren mit nicht biologisch abbaubarer Natur unterscheidet.
Die kleinen Wiederholungseinheiten, die SPs bilden, sogenannte Monomere, sind speziell für den Aufbau mehrerer nichtkovalenter Bindungen konzipiert, um die Stabilität der resultierenden SPs zu erhöhen. Solche Monomere können in strukturell unterschiedlichen Anordnungen organisiert werden, indem sie abhängig von der Monomerkonzentration, der Lösungsmittelzusammensetzung und der Temperatur verschiedene molekulare Anordnungen bilden. Diese Bildung vielseitiger selbstorganisierter Strukturen aus einem einzigen Molekül wird als Polymorphismus bezeichnet.
Polymorphismus führt jedoch möglicherweise zu einer Verringerung der Löslichkeit von Molekülen, indem er einen kristallinen polymorphen Zustand bildet. Dieses Problem ist in verschiedenen chemischen Industrien weit verbreitet, beispielsweise in der Pharmaindustrie, wo die Löslichkeit eines Arzneimittelmoleküls die Funktionalitäten des Arzneimittelmoleküls beeinflusst.
Um dieses Problem zu überwinden, ist die Verwendung eines „Coformer“-Moleküls als einer der Ansätze in der Pharmaindustrie bekannt. Das Coformer-Molekül kann die Bildung der kristallinen polymorphen Zustände durch Co-Aggregation mit dem Ausgangsmolekül hemmen und dadurch die Löslichkeit des Arzneimittelmoleküls erhöhen.
Inspiriert von diesem Ansatz hat ein Forschungsteam aus Japan unter der Leitung von Professor Shiki Yagai vom Institute for Advanced Academic Research der Universität Chiba kürzlich einen neuartigen supramolekularen Coformer-Ansatz erforscht. „Wir haben diesen Ansatz auf ein supramolekulares Monomer angewendet, das einen unlöslichen kristallinen polymorphen Zustand bilden kann“, erklärt Dr. Yagai.
Ihr Papier, veröffentlicht In Angewandte Chemie Internationale Ausgabe am 22. September 2023 wurde gemeinsam von Atsushi Isobe von der Graduate School of Science and Engineering der Universität Chiba und Dr. Takashi Kajitani vom Open Facility Center am Tokyo Institute of Technology verfasst.
Das Team hat SPs untersucht, die aus einem π-konjugierten Monomer gebildet wurden, das mit einer mehrfachen Wasserstoffbrückenbindungseinheit von Barbitursäure funktionalisiert war, dargestellt durch Verbindung 1. Dieses supramolekulare Monomer war schlecht löslich, da es während der Herstellungsverfahren von SPs einen kristallinen polymorphen Zustand bildete.
Daher haben die Forscher Verbindung 2 mit einer leicht veränderten Molekülstruktur der Ausgangsverbindung 1 als supramolekularen Coformer neu entworfen. Die Verbindung 2 war sehr gut löslich, da die molekulare Modifikation die Bildung des kristallinen polymorphen Zustands, wie er bei der Ausgangsverbindung 1 beobachtet wurde, wirksam verhinderte. Beim Mischen der beiden Verbindungen zeigten die Forscher eine deutlich verbesserte Löslichkeit des Ausgangsmonomers 1, ohne dessen Fähigkeit zu beeinträchtigen bilden SPs.
Die Verwendung dieses supramolekularen Coformers trug somit zur Überwindung von Kristallinitätsproblemen bei und ermöglichte die Herstellung von SPs in hohen Konzentrationen. Darüber hinaus konnten die Coformer-Moleküle durch Ausnutzung der reversiblen Natur der Monomerbindungen von den resultierenden SPs getrennt werden.
Dr. Yagai betont die Bedeutung dieser Erkenntnisse und sagt: „Der Einsatz von Coformer kann die Produktion von SPs in großem Maßstab erleichtern und zur Bewertung ihrer Funktionalitäten führen. Die Anwendung supramolekularer Polymere kann zur Herstellung neuartiger Kunststoffmaterialien mit hoher Leistung beitragen.“ Recyclingfähigkeit aufgrund der Reversibilität der Monomerbindungen und deren Wiederverwertung mit geringerem Energieverbrauch.“
Langfristig kann dies den Weg für die Entwicklung verbesserter recycelbarer Kunststoffe für eine nachhaltige Zukunft ebnen.
Mehr Informationen:
Atsushi Isobe et al, Ein Coformer-Ansatz für die supramolekulare Polymerisation bei hohen Konzentrationen, Angewandte Chemie Internationale Ausgabe (2023). DOI: 10.1002/ange.202312516