Mit neuer Technik gebildete Flüssigmetall-Nanotröpfchen haben vielversprechende Eigenschaften für die Katalyse

Mit einer neuen Technik, die an der RMIT University in Australien entwickelt wurde, konnten flüssige, metallähnliche, planetenähnliche Nanotröpfchen erfolgreich gebildet werden. Wie unser eigener Planet Erde verfügen die Nanotröpfchen über eine äußere „Kruste“, einen „Mantel“ aus flüssigem Metall und einen festen „Kern“.

Der feste intermetallische Kern ist der Schlüssel zum Erreichen einer homogeneren Mischung, da er in jedem legierten Tröpfchen die gleiche Menge an gelöstem Stoff (dh den „Zielmetallen“) „einschließt“.

Das Forschungsteam erreichte Homogenität durch vollständige Auflösung im Flüssigmetallmedium, ermöglicht durch Hochtemperatur-Salzschmelze. Ihr Artikel „Synthese von planetenähnlichen Flüssigmetall-Nanotröpfchen mit vielversprechenden Eigenschaften für die Katalyse“ wurde in veröffentlicht Fortschrittliche Funktionsmaterialien im Juli 2023.

Die Entdeckung eröffnet neue Forschungsmöglichkeiten in der grundlegenden Flüssigmetallchemie sowie in so unterschiedlichen Anwendungen wie flexibler Elektronik, Phasenwechselmaterialien, Katalysatoren und Brennstoffzellen sowie antimikrobiellen Mitteln auf Silberbasis.

Flüssigmetall-Nanotröpfchen schütteln sich auseinander

Flüssige Metalle haben sich in den letzten Jahren zu einem vielversprechenden neuen Gebiet der chemischen Forschung entwickelt und fungieren als neuartige Reaktionsschnittstelle für Lösungsmittel und Katalysatoren.

Sie können auch als funktionelles Material fungieren, das aufgrund delokalisierter metallischer Bindungen eine hohe Leitfähigkeit und ein weiches, flüssiges Inneres bietet.

Da neue Katalyse-, Sensorik- und nanoelektronische Anwendungen auf der Erzielung großer Oberflächen basieren, ist die Synthese flüssiger Metall-Nanotröpfchen zu einem wichtigen Schwerpunkt geworden.

Beim Legieren für bestimmte Anwendungen sind viele Kombinationen möglich, beispielsweise das Auflösen von Kupfer (dem gelösten Stoff) in flüssigem Gallium (dem metallischen Lösungsmittel).

Die Flüssigmetall-Nanotröpfchen werden durch mechanisches Rühren mithilfe von Schallwellen in einem Lösungsmittel wie Ethanol oder Wasser erzeugt.

Allerdings neigen Flüssigmetalllegierungen während dieses „Beschallungsprozesses“ dazu, sich zu „entlegieren“, also in ihre Metallbestandteile zu zerfallen.

Dies ist auf frühere Methoden zurückzuführen, bei denen versucht wurde, die Metalle bei relativ niedrigen Temperaturen, nahe Raumtemperatur, aufzulösen. „So wie es möglich ist, in warmem Wasser mehr Zucker aufzulösen als in kaltem Wasser, kann in wärmerem Gallium mehr Kupfer gelöst werden“, sagt Hauptautor Caiden Parker, ein Ph.D. Kandidat am RMIT.

Bei niedrigen Temperaturen formiert sich ein Teil des gelösten Metalls wieder zu größeren, festen Partikeln, bevor es sich vollständig auflöst.

Die resultierende Zusammensetzung weist inkonsistente, inhomogene Eigenschaften auf, wobei die Zusammensetzung einzelner Nanotröpfchen erheblich variiert. „In extremen Fällen können viele oder sogar die meisten Nanotröpfchen im Wesentlichen frei von gelöstem Metall sein, was letztendlich nur in sehr wenigen Partikeln konzentriert ist“, sagt der korrespondierende Autor Dr. Torben Daeneke, ebenfalls am RMIT.

Diese Inhomogenität und das Vorhandensein intermetallischer Verbindungen stellen Forscher, die die grundlegenden Mechanismen in der Flüssigmetallchemie verstehen möchten, vor erhebliche Schwierigkeiten.

Hohe Temperaturen und Salze bilden homogene, planetenähnliche Nanotröpfchen

In der neuen Studie lösten RMIT-Forscher das Problem der Entlegierung, indem sie den Syntheseprozess erheblich erhitzten (bis zu 400 °C), um sicherzustellen, dass das gelöste Metall vollständig gelöst ist, und eine sorgfältig ausgewählte Suspensionsflüssigkeit aus geschmolzenem Salz einführten.

Die Wahl fiel auf Natriumacetat, da es bei hohen Temperaturen stabil bleibt und anschließend leicht entfernt werden kann.

Die resultierenden Nanotröpfchen weisen eine interessante planetenähnliche Struktur auf, die aus einer äußeren (Oxid-)Hülle, einem flüssigen (Metall-)Mantel und einem schwebenden, festen zentralen Kern (intermetallisch) besteht.

„Uns fiel sofort die Ähnlichkeit der Nanotröpfchen mit einem erdähnlichen Planeten auf, mit einer festen Außenhülle, einem Mantel aus flüssigem Metall und einem festen Metallkern“, sagt Caiden.

Dieser feste Kern ist der Schlüssel zum Erfolg der neuen Technik, da er in jedem legierten Tröpfchen die gleiche Menge an gelöstem Stoff „einschließt“.

„Wir waren auch erfreut zu sehen, dass unsere neuen metallischen, planetenähnlichen Nanotröpfchen überall waren“, fährt Caiden fort.

Das System wurde homogen verteilt und die Ausbringungsausbeute deutlich verbessert. Eine Transmissionselektronenmikroskop-Analyse (TEM) bestätigte, dass die Kernstruktur in fast jedem Tröpfchen beobachtet werden kann.

Das Vorhandensein des festen Kerns fördert auch eine sehr interessante Verwendung der planetenähnlichen Nanotröpfchen in katalytischen Reaktionen und beschleunigt chemische Reaktionen.

Die untersuchten Kupfer-Gallium-Nanotröpfchen lieferten vielversprechende Ergebnisse bei der elektrokatalytischen Oxidation von Ethanol, die in Ethanol-Brennstoffzellen eingesetzt werden könnten.

Vor dieser katalytischen Reaktion ist die Entfernung des Natriumacetats wichtig, da das Salz in einfachen Wasserbädern leicht entfernt werden kann.

Was kommt als nächstes?

Die vielversprechende neue Technik eröffnet den potenziellen Einsatz von Nanotröpfchen mit großer Oberfläche in einer Vielzahl zukünftiger Anwendungen, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, Elektronik oder katalytische Materialien.

Die physikalische Größe der Nanotröpfchen (d. h. Nano statt Mikro) wird auch grundlegende Studien zur Flüssigmetallchemie unterstützen, einschließlich der Untersuchung der genauen Natur der Bindungsbildung innerhalb flüssiger Metalle, der Solvatisierungsfähigkeiten, der Kristallisationsdynamik und der allgemeinen kolloidalen Chemie, die möglicherweise auftritt treten in verschiedenen Systemen geschmolzenen Metalls auf.

„Die planetenähnlichen Strukturen sind wie kleine Miniaturlabore, in denen wir untersuchen können, wie sich geschmolzene Metalle auf atomarer Ebene verhalten“, sagt Torben.

Während die Studie die Machbarkeit der neuen Technik unter Verwendung eines Kupfer-Gallium-Systems bewies, erwarten die Autoren, dass weitere Arbeiten bestätigen, dass die Technik auch bei anderen Kombinationen von gelösten Stoffen und Lösungsmittellegierungssystemen erfolgreich sein wird, beginnend mit Silber, Zink oder Wismut in flüssigem Gallium , Zinn oder Indium.

„Ein wesentlicher Vorteil von Flüssigmetallsystemen ist die Möglichkeit, die Metallmischung für bestimmte Anwendungen anzupassen, abhängig von den Eigenschaften der Metallbestandteile“, sagt Caiden.

„Kupfer ist beispielsweise ein hervorragender elektrischer Leiter. Wenn wir Kupfer mit Gallium kombinieren, sparen wir nicht nur erhebliche Kosten beim Materialverbrauch, sondern eröffnen auch den Weg zu flexibler Elektronik, wie man sie vielleicht aus Science-Fiction-Filmen kennt.“ “

Potenziell kann Kupfer auch wegen seiner thermischen Eigenschaften genutzt werden, mit der möglichen Anwendung kupferbasierter Nanotröpfchen in Wärmeableitungssystemen.

Anwendungen der Nanotröpfchenkatalyse, die auf der Fähigkeit von Kupfer basieren, Reaktionen zu beschleunigen, wurden in der neuen Studie bereits getestet, wobei neben einer verbesserten Fläche des aktiven Zentrums auch Einsparungen bei der Materialsynthese erzielt wurden.

Bei einem anderen Metall hat Silber aufgrund seiner antimikrobiellen Eigenschaften bereits früher Anwendungen gefunden und könnte in Kombination mit Gallium eine bioverfügbarere Alternative schaffen.

„Daher sind die potenziellen Anwendungen der neuen Technologie äußerst vielfältig. Alle Branchen, die Nanomaterialien benötigen, können das System nutzen, wobei die Metallbestandteile je nach Anwendung variieren“, sagt Torben.